2-(N-Acetyl-N-alkyl-amino)-5-aryl-1,3,4-oxadiazole

 
„Zur Kenntnis der kernsubstituierten 2-Amino-1,3,4-oxadiazole“, Manfred Just, Dissertation 1963, Tab 9; Universität Potsdam
H. Gehlen, M. Just; Ann. Chem. 136 703 (1967)

Nr.	Substituenten    R                    R’		Ausbeute %    a)	Schmp. ° C   b)	Bruttoformel (Mol.-Gew.)	Analyse %N (ber.:/gef.:)	Alkylierungsmittel
1	C6H5	CH3	60	136-138	C11H11N3O2 (217,2)	19,34 19,20	Dimethylsulfat
2	C6H5	CH3	61	136-138	C11H11N3O2  (217,2)	19,34  -	Tosyl-methylester
3	C6H5	C2H5	40	104-107	C12H13N3O2 (251,3)	18,16 18,37	Diäthylsulfat
4	C6H5	C2H5	44	105-107	C12H12N3O2 (251,3)	18,16  -	Tosyl-äthylester
5	CH3-C6H4   (p)	CH3	84	104-105	C12H13N3O2 (251,3)	18,16 17,94	Dimethylsulfat
6	CH3O-C6H4   (p)	CH3	65	123-124	C12H13N3O3 (247,3)	16,99 16,72	Dimethylsulfat
7	NO2-C6H4 (m)	CH3	95	144-146	C11H10N4O4 (262,2)	21,37 21,43	Dimethylsulfat

a) bezogen. auf das entsprechende Aminooxadiazol
b) alle Verbindungen aus Äthanol umkristallisiert

Mit Natrium-alkoholat werden aus den 5-substituierten 2-Acylamino-1,3,4-oxadiazolen (günstig sind die Acetyl-verbindungen) die Natriumverbindungen hergestellt und mit Alkylierungsmitteln umgesetzt. Am besten sind dazu die Dialkylsulfate geeignet.
Die Acylgruppen der N-Acyl-N-alkyl-amino-oxadiazole können ohne Beeinflussung der Ausbeuten sauer (10%ige Salzsäure) oder alkalisch (Ammoniaklsg., Natriumcarbonat, Natronlauge) abgespalten werden. Bei der sauren Abspaltung geht das Alkylamino-oxadiazol in Lösung und der Reaktionsablauf kann besser verfolgt werden
Nach der sauren Abspaltung ist es notwendig, mit konz. Ammoniak zu neutralisieren. In jedem Falle wird nach der Hydrolyse gut gekühlt und das Alkylamino-oxadiazol nach einiger Zeit abgesaugt. Die so dargestellten 2-Alkylamino-5-aryl-l,3,4-oxdiazole enthält Tabelle 2.
Bei der Darstellung von in Wasser leicht löslichen Alkylamino-oxadiazolen verseift man am besten mit Ammoniak-Lösung und dampft dann im Vakuum ein. Das Alkylamino-oxadiazol kann mit einem geeigneten organischen Lösungsmittel aus dem Rückstand extrahiert werden.

2-Alkylamino-5-aryl-1,3,4-oxadiazole

Tabelle 2

Nr.	Substituenten R                    R’		Ausbeute %  a)	Schmp. ° C (krist. aus)  b)	Bruttoformel (Mol.-Gew.)	Analyse (ber.: / gef.:) % C     % H      % N
1	C6H5	CH3	59	153-154 (W)	C9H9N3O (175,3)	61,67 61,75	5,17 5,28	23,91 24,07
2	C6H5	C2H5	43	131-132 (W/A)	C10H11N3O (189,3)	63,45 63,61	5,85 5,49	22,19 22,30
3	CH3-C6H4   (p)	CH3	83	178-179 (W/A)	C10H11N3O (189,3)	63,45 63,50	5,85 5,61	22,19 22,28
4	CH3O-C6H4  (p)	CH3	56	178-180 (W/A)	C10H11N3O2 (205,3)	58,50 58,56	5,40 5,21	20,46 20,38
5	NO2-C6H4   (m)	CH3	93	214-216 (A)	C9H8N4O3 (220,2)	49,09 49,21	3,66 3,82	25,44 25,54

a) bezogen auf das entsprechende Aminooxadiazol
b) W - Wasser, A = Äthanol, W/A = Wasser/Äthanol (1: 1)