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2,4-Diaroxy-6-[N^α-alkyl/aryl-N^β-acylhydrazino]-1,3,5-triazinen
aus Imino-oxadiazolinen und Cyansäureestern

Ringumlagerungen an 2-Imino-1,3,4-oxadiazolinen mit Cyansäureestern"; Frank Goldhahn, Dissertation (1984); Pädagogische Hochschule Erfurt/Mühlhausen
"Herstellung von 2,4-Diaroxy-6-[N^α-alkyl/aryl-N^β-acylhydrazino]-1,3,5-triazinen"; DDR-WP, WPC 07D/254 786 (1983); Just, Manfred; Reck. Günter; Goldhahn, Frank

Für diese Reaktion wurden nach der 'Halogencyan-Methode'
 R-OH + BrCN  ---> R-CN + HBr
13 Cyansäurester in einem entwickelten sehr effektiven Eintopf-Verfahren eingesetzt: (siehe Tabelle). Die Herstellung der Iminooxadiazoline und ihre Umsetzung mit Cyansäureestern erfolgte nach 4 optimierten Methoden ohne Isolierung der Zwischenprodukte. Eine Röntgenkristallstruktur-Analyse am 2,4-Di-(p-bromphenoxy)-6-[N^α-methyl-N^β-(2-methyl-propionyl)-hydrazino]-1,3,5-triazin bestätigte den Reaktionsablauf.

Die 27 bisher nicht zugängigen Triazinverbindungen (siehe Tabelle) belegen die Anwendungsbreite der entwickelten Herstellungsmethoden. Während die dialkyl-substituierten 2-Iminooxadiazole bei der Umsetzung mit Cyansäureestern ausschließlich die oben genannten Triazine bilden, konnten beim Einsatz der stabileren 3,5-diphenyl- und 3-methyl-5-(p-nitrophenyl)-substituierten 2-Imino-oxadiazoline nach der Umsetzung mit dem o- oder p-Derivat des Cyansäure-nitrophenylesters das entsprechenden 2-Cyanimino-1,3,4-oxadiazoline isoliert werden.

	R1	R2	Summenformel	Ausbeute	Fp.: °C
	Phenyl	Phenyl	C15H10N4O 262,27	16%	170-172
	4-Nitrophenyl	Phenyl	C10H7N5O3 245,20	21%	200-205

Bei der Umsetzung  der 2,4-Diaroxy-6-[N^α-alkyl/aryl-N^β-acylhydrazino]-1,3,5-triazine mit Aminen wird leicht eine der beiden Aryloxy-gruppen ausgetauscht.

(siehe Tabelle)

Der Austausch der zweiten Aryloxy-Gruppe erfolgt nur mit schlechter Ausbeute  unter energischeren Bedingungen.

Bei der Hydrazinolyse war ein stufenweiser Austausch nicht möglich.
Es wurden unterschiedlich substituierte Verbindungen hergestellt,um die Anwendungsbreite zu zeigen. (siehe Tabelle)

Die Bis-hydrazino-derivate reagieren mit p-Nitrobenzaldehyd direkt zu Benzalverbindungen: (siehe Tabelle)

Mit Benzaldehyd bilden sich zunächst nur die entsprechenden Additionsprodukte  (siehe Tabelle).

Erst bei Temperaturen um 140 °C erfolgt dann die Wasserabspaltung zu den betreffenden Benzalverbindungen.

Reaktion mit 2-Amino-1,3,4-oxadiazolen

2-Amino-1,3,4-oxadiazole regieren exotherm mit Cyansäureestern. Es bilden sich aber uneinheitliche Reaktionsprodukte.