2-Amino-5-hydrazino-1,2,4-triazol aus 2-Amino-1,3,4-oxadiazolen

Alle Produkte der Acylierung ohne Basen-Zusatz von 2-Amino-1,3,4-oxadiazolen reagieren mit konzentrierter Salzsäure nach kurzem Erwärmen unter Abspaltung aller Carbonsäuren. Beim Abkühlen fällt ein kristalliner Niederschlag aus, der das Hydrochlorid des 2-Amino-5-hydrazino-1,2,4-triazols ist (siehe "Acylierung der 2-Amino-1,3,4-oxadiazole").

Für die Herstellung des Hydrochlorids brauchen die Zwischenprodukte nicht isoliert zu werden. Behandelt man das Reaktionsgemisch von Amino-oxdiazol und Säureanhydrid mit konzentrierter Salzsäure kann das Hydrochlorid nahezu quantitativ erhalten werden.

Auf Grund der Ergebnisse der Elementaranalyse und der Molekulargewichtsbestimmung der Benzalverbindung wurde die Struktur bestimmt. Die Benzalverbindung ist identisch mit der auf einem bekannten Wege hergestellten Ausgangsverbindung.

C₂H₆N₆ . 2HCl 2-Amino-5-hydrazino-1,2,4-triazol-dihydrochlorid

Ausbeute %	Schmelzp.		% C	% H	% N	% Cl
94	Zersetzung	ber.: gef.:	12,85 13,19	4,28 4,57	44,9 42,65	37,95 38,0 (als AgCl) 37,2 (titriert)

Schema der Hydrolyse-Stufen:

Aus der wässrigen Lösung des Hydrochlorids wird mit Silberoxid oder mit Hilfe eines Ionenaustauschers eine schwach blau gefärbte Lösung der Base erhalten. Durch Einengen im Vakuum unter Stickstoff wird eine leicht violett gefärbte Substanz erhalten, die nach Auswaschen mit wasserfreiem Methanol farblos ist.
Das 3-Amino-5-hydrazino-1,2,4-triazol gibt die bekannten Hydrazin- und auch die Amin-Reaktionen.

Benzal-Verbindung: C₆H₅-CH=N-NH-triazol-N=CH-C₆H₅

Acetyl-Verbindung: CH₃-CO-NH-NH-triazol-NH-CO-CH₃

Nr.	Derivat	Schmelzp. ° C	Summenformel Molmasse	Analyse (ber.:/ gef.:) % C % H % N			Bemerkung
1	Benzal-Verbindung	242-244	C₁₆H₁₄N₆ 290,16	- -	- -	28,95 28,84	Substanz in Dimethylformamid gelöst und mit Äthanol gefällt
2	Salizylaldehyd-Verbindung	299-300	C₁₆H₁₄O₂N₆	59,6 60,10	4,35 4,71	26,12 26,57	aus Äthanol umkristallisiert
3	Acetyl-Verbindung	229-230	C₆H₁₀O₂N₆	36,4 36,24	5,06 5,26	42,4 42,86	aus Wasser umkristallisiert
4	Propionyl-Verbindung	264-266	-	-	-	-	aus Äthanol/Wasser (60:40) umkristallisiert

"Zur Kenntnis der kernsubstituierten 2-Amino-1,3,4-oxadiazole“, Manfred Just, Dissertation 1963, Seiten 50ff;
Universität Potsdam
"Verfahren zur Herstellung des 3-Amino-5-hydrazino-1,2,4-triazols und dessen Derivaten",
DDR-WP 207 626 (07.03.1984); Just, Manfred; Reck, Günter

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