"Zur Kenntnis der 2-Imino-1,3,4-oxadiazoline", Tabelle 13, Manfred Just,
Dissertation B, 1976, Universität Potsdam
Durch Reaktion von (Alkyl,aryl)-hydrazinen mit Bromcyan werden die Cyan-hydrazine hergestellt.
Nr. |
R |
Summenformel Molmasse |
Schmelzp. |
Ausbeute |
Analyse (ber.: / gef.:) |
||
% C |
% H |
% N |
|||||
1 |
Methyl |
C2H5N3 |
Öl |
22 |
33,79 |
7,03 |
59,11 60,12 |
2 |
Äthyl |
C3H7N3 |
Öl |
29 |
42,34 |
8,29 |
49,37 48,81 |
3 |
Propyl |
C4H9N3 |
Öl |
26 |
48,46 |
9.15 |
42,39 |
4 |
Octyl |
C9H19N3 |
Öl |
85 |
63,66 |
11,31 11,17 |
24,62 24,23 |
5 |
Benzyl |
C8H9N3 |
Öl |
52 |
65,29 |
6,16 |
28,55 28,10 |
6 |
Carbäthoxy-methyl |
C5H9N3O2 |
Öl |
24 |
41,95 |
6,34 |
29,35 |
7 |
Phenyl |
C7H7N3 |
89 b) |
50 b) |
63,14 |
5,30 |
31,56 |
8 |
m-Tolyl |
C8H9N3 |
Öl |
56 |
65,29 |
6,16 |
28,55 |
9 |
p-Tolyl |
C8H9N3 |
71 - 73 |
51 |
65,29 |
6,16 |
28,55 |
10 |
α-Naphthyl |
C11H9N3 |
ab 135 Z |
27 |
72,11 |
4,95 |
22,93 |
11 |
β-Naphthyl |
C11H9N3 |
141-146 |
86 |
72,11 |
4,95 |
22,93 |
a) bezogen auf (Alkyl, aryl)-hydrazin
b) Pellizzari,G.; Gazz. Chim. Ital. 56, 695 (1925)
Die Synthese
erfolgt in einer Reaktion von (Alkyl,aryl)-hydrazinen mit Bromcyan, wobei der pKa-Wert des Ausgangs-Hydrazins
für die Möglichkeit einer Reaktion von Bedeutung ist:
Umsetzung von (Alkyl, aryl)-Hydrazinen ( R-NH-NH2)
mit Bromcyan ( Br-CN ) zu
N-Cyan-N-(alkyl, aryl)-hydrazinen ( R-N(CN)-NH2)
R |
bei ° C |
pKa Hydrazin |
Reaktion |
Methyl |
30 |
7,87 |
+ |
Äthyl |
30 |
7,99 |
+ |
o-Methoxyphenyl |
25 |
8,47 |
+ |
p-Tolyl |
25 |
8,51 |
+ |
m-Tolyl |
25 |
8,57 |
+ |
o-Tolyl |
25 |
8,68 |
+ |
Phenyl |
25 |
8,73 |
+ |
p-Chlorphenyl |
25 |
8,90 |
- |
m-Chlorphenyl |
25 |
9,08 |
- |
m-Bromphenyl |
25 |
9,16 |
- |
o-Chlorphenyl |
25 |
9,35 |
- |
p-Nitrophenyl |
25 |
10,06 |
- |
Mit den Aussagen der obigen Tabelle wird deutlich, dass auf dem Wege der Umsetzung von Acylhalogeniden mit Cyan-aryl-hydrazinen die Chlor-, Brom- oder Nitro-Phenyl-Derivate nicht herstellbar sind. Eine Synthese ist aber möglich über die bisher unbekannten Trimethylsilyl-oxadiazoline durch Reaktion mit den entsprechenden Fluorphenyl-Verbindungen (siehe 2-Imino-3-aryl-1,3,4-oxadiazoline über Trimethylsilyl-oxadiazoline)