3-Alkyloxy-6-phenyl-l,2,4,5-tetrazine (allgemeine Vorschrift)

1,15 g (3 mmol) 3,3'-Dithio-di-(6-phenyl-l,2,4,5-tetrazin) werden in 5 ml trockenem Pyridin gelöst und mit 30 mmol des entsprechenden abs. Alkohols versetzt. Nachdem ca. 30 bis 60 Minuten am Rückfluss gekocht wurde, lässt man erkalten und gießt auf mit Salzsäure angesäuertes Eis. Das kristallin anfallende Produkt wird abgesaugt. Sollte sich öliges Produkt abscheiden, so wird mehrmals mit Essigsäureethylester extrahiert, neutralisiert und mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Abziehen des Essigsäureethylesters wird aus Benzin umkristallisiert.

3-Aryloxy-6-phenyl-l,2,4,5-tetrazine (allgemeine Vorschrift)

30 mmol des entsprechenden trockenen Phenols werden in 30 ml abs. Benzen gelöst. Hierzu gibt man 0,14 g (6 mmol) Natrium, welches sich durch fortwährendes Rühren allmählich auflöst. Gegen Ende wird durch Zugabe von etwas trockenem Aceton der Vorgang beschleunigt. Nach vollständigem Lösen wird das Lösungsmittel abgezogen und das Gemisch Phenol / Phenolat mit Essigsäureethylester aufgenommen. Hierzu gibt man 1,15 g (3 mmol) 3/3'-Dithio-di-(6-phenyl-l/2,4/5-tetrazin) und belässt unter Feuchtigkeitsausschluss für zwei bis vier stunden bei 60 °C im Wasserbad. Nach dem Erkalten wird im Scheidetrichter mit salzsaurem Eiswasser ausgeschüttelt. Nach dem Abtrennen der organischen Phase wird diese durch zweimaliges Schütteln mit je 5 ml Claisens Alkali3 von noch enthaltenem Phenol befreit. Nach Neutralisation und Trocknung mit Natriumsulfat wird der Essigsäureethylester im Vakuum am Rotationsverdampfer entfernt und der verbleibende Rückstand aus Benzin (80 - 100 °C) umkristallisiert.