1,2,4-Triazole und Derivate

Die Literatur über 1,2,4-Triazole und dessen Derivate ist umfangreich. Hier erfolgen nur Angaben über Reaktionen und Produkte, die in Beziehung zu den Oxadiazolen und Oxadiazolinen stehen.

Aus Amino-1,3,4-oxadiazolen lässt sich durch alkalisches Verkochen in wäßriger Lösung das entsprechende 1,2,4-Triazolon-5-on in guter Ausbeute erhalten. In alkoholischer Lösung bilden sich die entsprechenden 5-substituierten 3-Alkoxy-1,2,4-Triazole.

1,3-Disubstituierte 5-Alkoxy-1,2,4-triazole wurden in schlechter Ausbeute durch Alkylierung von 1,2,4-Triazolin-5-onen erhalten, wobei sich verschiedene Isomere bilden [Kubota, S.; Uda, M.; Chem. Pharm. Bull. (Tokyo) 24 (1973), 140]. Den gleichen Nachteil hat die Synthese aus N-Benzoyl-thiourethanen mit Aryl- oder Alkyl-hydrazinen [Whitefield, L.; Papadoupolose, E. P.; J. Heterocycl. Chem. 18 (1981) 1197]

Die Herstellung der bisher wenig bekannten Verbindungen aus 3,5-disubstituierten 2-Imino-1,3,4-oxadiazolinen vermeidet die Nachteile.

1,3-Disubstituierte 5-Alkoxy-1,2,4-triazole aus

3,5-disubstituierten 2-Imino-1,3,4-oxadiazolinen

Nr.	R¹	R²	R³	Summenforlmel Molmasse (ber.:/ gef.:)	Analyse (ber.:/gef.:) % C % H		Schmelzp. ° C	IR (KBr): cm^-1	Rkt.- Dauer h	Ausb. %
1	Carboxyäthyl	Phenyl	Äthyl	C₁₃H₁₅N₃O₃ 261,27 269	59,76 59,67	5,79 6,08	64-65	1730 sst (C=O) 1560 sst 1435 sst	1	40
2	p-Chlorphenyl	Phenyl	Methyl	C₁₅H₁₂ClN₃O 285,72	63,05 63,54	4,23 3,75	81-84	1560 sst 1415 sst	4	45
3	m-Chlorphenyl	Phenyl	Methyl	C₁₅H₁₂ClN₃O 285,72	63,05 62,61	4,23 4,70	76-77	1560 sst 1420 st	4	47
4	o-Chlorphenyl	Phenyl	Methyl	C₁₅H₁₂ClN₃O 285,72	63,05 63,24	4,23 4,11	95-96	1560 sst 1415 sst	4	46
5	p-Carbomethoxy- phenyl	Phenyl	Methyl	C₁₇H₁₅N₃O₃309,31 312	66,01 65,87	4,89 5,03	136-141	1720 sst (C=O) 1560 st 1430 m	8	89
6	p-Carbomethoxy- phenyl	Phenyl	i-Butyl	C₂₀H₂₁N₃O₃ 351,39	68,36 68,21	6,02 6,07	98-114	1720 sst (C=O) 1560 st 1430 m	20	77
7	p-Carbomethoxy- phenyl	Phenyl	Benzyl	C₂₃H₁₉N₃O₃ 385,40	71,67 71,51	4,97 5,21	115-122	1715 sst (C=O) 1560 st 1430 m	8	48
8	p-Nitrophenyl	Phenyl	Methyl	C₁₅H₁₂N₄O₃ 269,27	60,81 60,42	4,08 4,37	158-162	1510 st (NO2)as 1560 sst 1420 st 1330 st (NO2)sy	13	36
9	p-Nitrophenyl	Methyl	Methyl	C₁₀H₁₀N₄O₃ 234,21	51,28 51,68	4,30 4,28	Subl. 135	1565 sst 1520 st (NO2)as 1415 m 1345 st (NO2)sy	3,5	27
10	p-Nitrophenyl	Methyl	i-Butyl	C₁₃H₁₆N₄O₃ 276,28	56,51 56,98	5,84 6,31	101-102	1565 sst 1510 st (NO2)as 1420 m 1345 st (NO2)sy	3	68
11	p-Nitrophenyl	Methyl	Cyclohexyl	C₁₅H₁₈N₄O₃ 302,32	59,59 59,17	6,00 6,49	132-135	1550 sst 1520 st (NO2)as 1414 m 1335 sst (NO2)sy	2	61
12	m-Nitrophenyl	Methyl	Methyl	C₁₀H₁₀N₄O₃ 234,21	51,28 50,89	4,30 4,67	102-105	1570 st 1530 st (NO2)as 1420 m 1340 sst (NO2)sy	7	46

Zeichenerklärung: sst = sehr stark; st = stark; m = mittel; Subl. = Sublimieren ab

Interessante analoge Alkoxy-triazole mit Carbonsäureester-Substituenten beschreibt Bode : (siehe Tabelle)

Reaktionsprodukte der Hydrolyse in 20%iger Salzsäure von
1,3-disubstituierter 5-Alkoxy-1,2,4-triazole zu 1,2,4-Triazol-5-onen

In der Dissertation von Bode finden sich weitere Triazolone mit Carbonsäuresubstituenten (siehe Tabelle)


5-Alkoxy-1,2,4-triazol (Ausgangsprodukt)	1,2,4-Triazol-5-on (Hydrolyseprodukt)

Nr.	R¹	R²	R³	Zeit	Ausb. %	Schmelzp. ° C
1	p-Nitrophenyl	Methyl	Methyl	10	93	Subl. ab 220
2	p-Nitrophenyl	Methyl	i-Butyl	30	89	Subl. ab 220
3	Äthoxycarbonyl	Phenyl	Äthyl	10	65	174-180
4	p-Chlorphenyl	Phenyl	Methyl	10	90	Subl. ab 200
5	p-Methoxycarbophenyl	Phenyl	Methyl	10	88	252-256
6	p-Methoxycarbophenyl	Phenyl	i-Butyl	30	78	251-256
7	p-Methoxycarbophenyl	Phenyl	Benzyl	25	84	258-259

1,2,4-Triazole und 1,2,4-Triazol-5-one aus 3,5-disubstituierten 2-Imino-1,3,4-oxadiazolinen