In einem 21-Becherglas löst man 40 g Thiocarbohydrazid in 700 ml Wasser bei 85-90 °C. Sollte hierbei etwas Schwefel abgeschieden werden, filtriert man diesen ab und lässt die Lösung möglichst weit bis auf ca. 50-55 °C abkühlen. Sobald die Kristallisation einsetzt, gibt man 68 g (0,395 mol) Phenylimidomethylesterhydrochlorid auf einmal zu. Sofort nach der Zugabe und des augenblicklichen Lösens des Phenylimidomethylesterhydrochlorids kühlt man die Lösung schnell in einem Eiswasserbad unter Rühren ab. Das 6-Phenyl-l,2-dihydro-4H-l,2,4,5-tetrazin-3-thion fällt als weißer Niederschlag aus. Nach ca. 10 bis maximal 30 Minuten wird abgesaugt, mit Wasser und Ethanol gewaschen. Das Produkt kann ohne weitere Reinigung und Trocknung sofort der Oxidation unterzogen werden. Für analytische Zwecke kristallisiert man aus Ethanol/DMF (1:1) um.
Fp.: (roh): 180 °C Ausbeute (roh): 58 g (80 %)
Das aus 40 g Thiocarbohydrazid und 68 g Phenylimidomethylesterhydrochlorid erhaltene rohe 6-Phenyl-l,2-dihydro-4H-l,2,4,5-tetrazin-3-thion wird in 250 ml Eisessig suspendiert. Unter Rühren und äußerer Eiskühlung werden 63,5 ml 30%ige Wasserstoffperoxidlösung verdünnt mit 50 ml Eisessig so zugetropft, dass die Temperatur der Oxidationslauge nicht über 40 °C ansteigt. Nach beendeter Zugabe wird noch 10 Minuten bei Zimmertemperatur nachgerührt, anschließend zur Vervollständigung der Oxidation kurz bis auf 60 °C erwärmt. Nach dem Abkühlen wird das 3,3'-Dithio-di-(6-phenyl)-1,2,4,5-tetrazin, welches als himbeerroter Niederschlag vorliegt, abgesaugt, nacheinander mit Wasser, Ethanol und Ether gewaschen und aus Ethanol/DMF (1:1) umkristallisiert.
Fp.: 204 °C (Z); Lit.: 199 - 210 °C (Z)
Ausbeute: 22,8 g (32 %, bezogen auf eingesetztes Thiocarbohydrazid)